Bpym: 2,2′-Bipyrimidine (bpym) in iron(III) carboxylate chemistry: preparation and characterization of [Fe2O(O2CMe)2 (bpym)2(H2O)2](ClO4)2, and the influence of weak interactions in the formation of metal clusters

Содержание

В сериале «Личная жизнь» все на удивление нормально

Никаких актуальных проблем и этических вопросов. Никакого даже, в общем-то, феминизма, хотя главная героиня «Личной жизни» (Love Life) – молодая современная женщина. Оказывается, мы уже так привыкли, что сериалы – это серьезно (даже «Игра престолов»!), а после движения #MeToo индустрия развлечений никогда не будет прежней, что традиционная романтическая комедия о поисках любви в большом городе выглядит почти из ряда вон.

Как это, простите, девушка Дарби, почти Барби (Анна Кендрик), живет в современном Нью-Йорке и просто хочет встретить мужика хорошего? И обсуждает это с подругами! Да пройдет ли этот сериал классический тест Бекдел (для этого в фильме должно быть как минимум два женских персонажа, разговаривающих о чем-то кроме мужчин)? Ну ладно, пройдет. Но строгого суда феминистской критики может не выдержать.

«Личная жизнь» – первый сериал нового стримингового сервиса HBO Max, контент которого, судя по этому шоу, будет менее серьезным и амбициозным, чем основная продукция канала. Хотя апрельский мини-сериал НВО «Беги» – тоже образец легкого жанра. Но все же более замысловато придуманный. А «Личная жизнь» устроена просто: новая серия – новый мужчина.

Ой. А вот и незаметный, потому что уже привычный, сдвиг, смена ролей. Женщина может менять мужчин, в том числе выбирая партнера на одну ночь, и это нормально. То есть мы все-таки в 2020 г. Изменения можно не акцентировать, но держать в уме необходимо. В сериале есть даже хорошая шутка про объективацию: героиня, работающая гидом, проводит в музее экскурсию «Ягодицы Нью-Йорка» – в основном по античным скульптурам. Попы, само собой, мужские, аудитория – исключительно женская.

Партнер из первой серии (Чин Ха) знакомится с героиней в караоке /HBO Max /imdb.com

Можно сказать, что понятие нормы, середины – вообще центральное для «Личной жизни». Героиня Анны Кендрик не выделяется невероятной красотой или талантом, а ее любовные истории – иллюстрация статистики (не важно, реальной или выдуманной), которую приводят в начале сериала: в среднем, чтобы найти подходящую пару, современный человек меняет семь партнеров, два из которых надолго, остальные более или менее случайные. За это время ты успеваешь разбить сердца двоим, дважды разбивают тебе. Короткие, по полчаса, серии «Личной жизни» так и придуманы: в каждой есть разбитое сердце.

Сериал снят без визуальных изысков, но с неизменным вниманием к композиции и деталям /HBO Max /imdb.com

Можно сказать, что таков и сам сериал – он не выделяется красотой или ярким талантом, просто нормальный, человечный, его просто интересно смотреть. Независимо от того, женщина вы или мужчина. «Личная жизнь» ловко использует жанровые стандарты (там даже есть закадровый комментарий) и совсем чуть-чуть, почти незаметно, перенастраивает зрительскую оптику, но в итоге всего лишь напоминает, что обычная жизнь все равно победит. Эпидемия когда-нибудь закончится, люди снова начнут обниматься и искать партнера. На одну ночь или на всю жизнь.

В России сериал «Личная жизнь» транслирует онлайн-сервис «Амедиатека»

ЖК Жизнь на Плющихе — цены на сайте от официального застройщика ДОНСТРОЙ, планировки жилого комплекса, ипотека, акции новостройки — Москва, Центральный административный округ, район Хамовники, 537-й квартал, Погодинская улица, 2

Расположение, транспортная доступность

Жилой комплекс «Жизнь на Плющихе» построен в историческом центре, вблизи набережной Москвы-реки и сквера Девичьего поля. Дом премиум-класса находится на территории респектабельного района Хамовники, в стороне от оживленных дорог и станций метро, что обеспечивает тишину и чистый воздух. Вокруг располагается множество музеев и старинных особняков, в шаговой доступности – зоны отдыха: парк Мандельштама и водоемы Новодевичьего монастыря (в радиусе одного километра от здания).

В районе жилого комплекса расположено шесть станций метро. Расстояние до ближайшей станции – «Парк культуры» – составляет менее 1,5 километров, поездка до метро на транспорте занимает около пяти минут. Остановки наземного транспорта представлены на улицах Плющиха и Большая Пироговская, к услугам пассажиров пять автобусных маршрутов. До выезда на Садовое кольцо по Большой Пироговской улице – чуть более километра.

«Жизнь на Плющихе» отличается отличной транспортной доступностью для автомобилистов. За счет развитой дорожной сети на машине легко добраться до Садового кольца и ТТК (2 километра), Саввинской набережной и Комсомольского проспекта.

Инфраструктура

Новостройка на Погодинской улице располагается на огороженной охраняемой территории. Автомобилистам предложен вместительный подземный паркинг с автомойкой, который принимает около 500 машин (два места на семью). Благодаря наличию паркинга в жилом комплексе будет реализована программа «двор без машин». Въезд автомобилей в зону паркинга осуществляется через автоматические ворота.

Одна из особенностей дома – миниатюрный парк с фонтаном во внутреннем дворе. Согласно проектной документации, рядом с парком появятся спортивные площадки, места отдыха для детей и взрослых. Любителям активного образа жизни предложены не только спортивные площадки, но и четырехэтажный фитнесс-клуб с сауной, хамамом, залами для групповых тренировок. Также на первых этажах новостройки предусмотрены административные помещения, где разместятся кафе и другие объекты инфраструктуры. В холле дома оборудуют зону ресепшн, установят диваны для гостей.

В шаговой доступности от «Жизни на Плющихе» есть все необходимое. На территории района Хамовники работают: многочисленные школы, лицеи и гимназии, детские сады, спортивные клубы, клиники. Рядом есть гипермаркет, в радиусе двух километров от дома – торговые центры. Экология считается благоприятной по сравнению с другими районами Москвы, несмотря на соседство с промзоной «Бережковская набережная». Большинство промзон в настоящее время реконструируется и переносится за черту города.

Надежность застройщика

Жилой комплекс сдается в 2019 году ЗАО «СК ДонСтрой». Бренд «ДонСтрой» объединяет группу строительных компаний, работающих на рынке недвижимости с 1994 года. Предприятие успешно реализовало более 3 миллионов квадратных метров жилья, включая новостройки: «Воробьевы Горы», «Алые Паруса», «Дом на Мосфильмовской». Проекты компании отмечены премиями: PRO Realty, RREF Awards и «Дом года».

Архитектура

«Жизнь на Плющихе» входит в состав микрорайона «Grand Deluxe на Плющихе». Новостройка представляет собой восьмисекционный дом переменной этажности (от 7 до 13 этажей), оформленный в неоклассическом стиле. Фасад и холлы отделаны мрамором, украшены колоннами, барельефами и зеркальным панно.

Вниманию покупателей предложено 202 квартиры, большинство из них – однокомнатные (от 60 квадратных метров). Самые крупные квартиры достигают 333 квадратных метров, потолки – до 3,5 метров. Квартиры сдаются без отделки. В некоторых планировках предусмотрены панорамные окна и эркеры.

 

Новая жизнь: каталог продукции для здоровья и красоты New Life

В современном мире с глобальными экологическими проблемами на первое место выходит все натуральное. Особенно речь идет о продуктах питания, косметических и средствах для оздоровления. Мы с уважением относимся к нашим клиентам, поэтому предлагаем только натуральную продукцию, изготовленную на основе растений.

Продукция прошла полный этап тестирования. Глубокие знания в сфере науки помогли достичь желаемого результата. Мы беспрерывно совершенствуемся, чтобы предоставлять вам качественные продукты. Компания «Новая Жизнь» ответственно контролирует все этапы производства, чтобы достичь наилучшего результата. Наша цель – помочь людям быть здоровыми и радоваться жизни.

Что предлагает компания «Новая Жизнь»?

Продукция компании уже давно заслуженно полюбилась жителями страны разных возрастов. В каталоге вы можете выбрать:

  • Средства по уходу за лицом.
  • Кремы универсальные.
  • Декоративную косметику «Новая Жизнь».
  • Средства по уходу за телом.
  • Продукцию для ухода за полостью рта и носа.
  • Средства для ухода за волосами.
  • Товары для и после бритья.
  • Моющие средства.

 

 

Чтобы Вы ощутили максимальное удовольствие, вся продукция производится в соответствии с европейскими стандартами и правилами. «Новая Жизнь» ценит желание каждого человека быть совершенным, поэтому предоставляет только эффективную косметику для красоты и здоровья. Предлагаем товары для всей семьи, в которых используются лучшие растительные компоненты с полезными элементами.

От пользования каждым средством вы получите только удовольствие. Эти товары призваны облегчить быт и домашние хлопоты. Так, моющие средства для посуды справляются с загрязнениями даже в холодной воде. При этом расход продукта минимальный, что экономит семейный бюджет.

Но не только красота важна, но и здоровье. Для взрослого и детского организма предлагаем такие препараты:

  • Растительные средства в таблетках.
  • Диетические добавки на травах.
  • Растительные препараты в капсулах.
  • Экстракты лекарственных растений.
  • Протеиновые коктейли.
  • Чаи и сборы.

В нашем мире растительные препараты пользуются огромной популярностью. Наибольшим спросом пользуются те, в состав которых входит ромашка, кора дуба, сена, шалфей, зверобой. Они оказывают позитивное действие на организм человека. Лекарственные травы можно применять как в отдельности, так и в комплексе.

Препараты «Новая Жизнь» помогут  укрепить здоровье, повысить иммунитет, бороться с недугами. Квалифицированные специалисты предоставят информативную консультацию и окажут помощь при выборе продукции.

Преимущества нашего интернет-магазина

  • Внушительный выбор товара для всех случаев жизни и для людей любого возраста.
  • Только натуральная продукция, сопровождаемая сертификатами.
  • Используем лучшее сырье и современные технологии для производства.
  • Действует клубная система со скидкой до 40%. А цены на ассортимент демократичные.

Самое главное в ценовом преимуществе в том, что на продукцию отечественного изготовления мы можем устанавливать стоимость, которая в 2-3 раза меньше цены на подобные средства зарубежного производства. И все это без ущерба качества.

Товары «Новой Жизни» оказывают уникальное действие на организмы людей, заботятся о здоровье, они эффективны и полезны, справятся с любыми проблемами. Мы заботимся о вашем отличном самочувствии и привлекательности. И эта забота полностью натуральна и экологична.

 

2,2′-Бипиримидин (bpym) в химии карбоксилата железа (III): получение и характеристика [Fe2O (O2CMe) 2 (bpym) 2 (h3O) 2] (ClO4) 2, а также влияние слабых взаимодействий в образование металлических кластеров

Abstract

Полное исследование синтетических возможностей в реакционной системе Fe (ClO 4 ) 3 · 6H 2 O / NaO 2 CMe / bpym, где bpym равно 2, 2 -бипиримидин в MeCN предоставил доступ только к одному продукту. Это двухъядерный комплекс [Fe 2 O (O 2 CMe) 2 (bpym) 2 (H 2 O) 2 ] (ClO 4 ) 2 · H 2 O · 2MeCN ( 3 · H 2 O · 2MeCN). Его катион содержит ядро ​​(μ-оксо) бис (μ-карбоксилато) ди-железа (III), в то время как хелатирующая молекула bpym и один акво-лиганд завершают искаженную октаэдрическую координацию на каждом ионе металла. Комплексные катионы участвуют в межкатионных водородных связях, образуя цепочки вдоль оси b , которые образуют пары из-за π – π взаимодействий между кольцами bpym соседних цепей.Комплекс охарактеризован методом ИК-спектроскопии; характеристические полосы обсуждаются с точки зрения известной структуры и способов координации лигандов. Эффективный магнитный момент 3 при комнатной температуре равен 1,81 BM, что указывает на наличие относительно сильного антиферромагнитного взаимодействия. Химический состав Fe III / ClO 4 / MeCO 2 / bpym сравнивается с уже хорошо разработанным Fe III / ClO 4 / MeCO 2 / bpy (bpy = 2,2 -бипиридин) химия.

Реакционная система Fe (ClO 4 ) 3 · 6H 2 O / NaO 2 CMe / bpym (bpym = 2,2 -бипиримидин) в MeCN приводит к комплексу [Fe 2 O (O 2 CMe) 2 (bpym) 2 (H 2 O) 2 ] (ClO 4 ) 2 ( 3 ), который содержит {Fe 2 (μ-O) (μ-O 2 CMe) 2 } 2+ сердечник. Кристаллическая структура стабилизируется водородными связями и π – π-взаимодействиями.Эти аспекты кристаллической структуры считаются ответственными за неспособность выделить более крупные молекулярные агрегаты.

  1. Загрузить: Загрузить полноразмерное изображение

Ключевые слова

2,2 -Бипиримидиновые комплексы

Карбоксилатные комплексы железа (III)

Оксомостиковые комплексы железа (III)

π – π-стэкинг-взаимодействия

Рентгеновская кристаллическая структура

Рекомендуемые статьи Цитирующие статьи (0)

Полный текст

Copyright © 2004 Elsevier Ltd. Все права защищены.

Рекомендуемые статьи

Цитирующие статьи

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в cookie-файлах может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в cookie-файлах может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

[Mn ii 2 (bpym) (H 2 O) 8] 4+ и [M iv (CN) 8] 4- (M = Mo и W) в качестве строительных блоков при проектировании биметаллических трехмерных конструкций с bpym- и цианидным мостикомa .

..

DOI: 10.1039 / B206124B (Бумага) New J. Chem., 2003, 27 , 128-133

Получено (в Монпелье, Франция) 24 июня 2002 г., принято 17 сентября 2002 г.

Впервые опубликовано 22 ноября 2002 г. Mn II 2 (bpym) (H 2 O) 8 ] 4+ комплексный и одноядерный [M IV (CN) 8 ] 4- единица (M = Mo и W; bpym = 2,2′-бипиримидин) в водном растворе дает новые гетеробиметаллические комплексы формулы {(μ-bpym) [Mn (H 2 O)] 2 — (μ-NC) 6 M (CN) 2 } с M = Mo (1) и W (2).1 и 2 представляют собой изоструктурные трехмерные соединения, в которых атомы марганца соединены мостиковой связью бисбидентатными bpym и гексакисмонодентатными октацианометаллатными звеньями. Данные по магнитной восприимчивости при переменной температуре 1 и 2 показывают наличие значительной антиферромагнитной связи между высокоспиновыми ионами марганца (II) через мостиковую связь bpym (Jca. -1,1 см -1 , обменный гамильтониан определяется как H = -JS A · S B ).


Введение

Стратегия, основанная на использовании стабильных моноядерных комплексов в качестве лигандов, известная как подход строительных блоков, является одной из лучших стратегий в разработке гетерометаллических соединений. Двумя недавними иллюстративными примерами являются трис-хелатные формы [M (ox) 3 ] (m − 6) — (m = степень окисления иона металла) и гексацианометаллат [M (CN) 6 ] (м-6) — единиц (M = трехвалентный ион переходного металла первого ряда). 1–5 Их высокий отрицательный заряд, высокая стабильность в растворе и универсальность в качестве оснований Льюиса позволили рационально приготовить полифункциональные гетерометаллические сборки, такие как высокотемпературные c молекулярные магниты, 6,7 хиральные магниты, 8–10 системы, демонстрирующие фотоиндуцированное магнитное упорядочение 11,12 и высокоспиновые молекулы. 13–15

В последнее десятилетие стабильность биядерных соединений с bpym-мостиком {[M (H 2 O) 4 ] 2 (bpym)} 2m + (M = ион переходного металла первого ряда; bpym = 2,2′-бипиримидин) в водном растворе и простая замена концевых координированных молекул воды потенциальными мостиковыми лигандами позволили создать протяженные гомометаллические соединения. 16,17 Рассмотрим случай, когда M = Mn (II), двухъядерные комплексы, 18–20 однородные цепочки, 20,21 сотовые слоистые материалы 18,20,22 и трехмерные 22, Подготовлено и исследовано магнитоструктурное описание 23 сетей. Сообщалось о слабой, но значительной антиферромагнитной связи между ионами марганца (II), разделенными более чем на 5 Å через мостик bpym (значения -J меняются в диапазоне 0,9–1,2 см −1 ). 21 Совсем недавно мы расширили эту стратегию на получение гетеробиметаллических соединений с bpym- и цианидным мостиком с использованием одноядерного низкоспинового [Fe III (bipy) (CN) 4 ] в качестве лиганда по отношению к биядерному {[Mn (H 2 O) 4 ] 2 (bpym)} 4+ ед. 24 В наших попытках распространить эту стратегию на другие цианидсодержащие звенья, мы получили изоструктурные трехмерные гетеробиметаллические соединения {(μ-bpym) [Mn (H 2 O)] 2 ( μ-NC) 6 M (CN) 2 } с M = Mo (1) и W (2), где ионы марганца (II) соединены мостиком между молекулой bpym и [M IV (CN) 8 ] 4- шт.Их получение, характеристика кристаллической структуры и магнитные свойства представлены здесь.

Экспериментальный

Материалы

K 4 [Mo (CN) 8 ] · 2H 2 O и K 4 [W (CN)

6

05 8] · 2H

2 O получали, как описано ранее. 25 Bpym и Mn (NO 3 ) 2 · 4H 2 O были приобретены из коммерческих источников и использовались в том виде, в каком они были получены. Элементный анализ (C, H, N) был проведен Микроаналитической службой Автономного университета Мадрида. Молярное соотношение M∶Mn [M = Mo (1) и W (2)] определяли с помощью рентгеновского микроанализа с электронным зондом в Межведомственном центре исследований Валенсии. Получение {μ- (bpym) [ Mn (H 2 O)] 2 -μ- (NC) 6 Mo (CN) 2 } (1). Соединение 1 получают в виде желтого твердого вещества с практически количественным выходом путем смешивания концентрированных водных растворов K 4 [Mo (CN) 8 ] · 2H 2 O (0.5 ммоль) и Mn 2 (bpym) (NO 3 ) 2 (0,5 ммоль) [смесь стехиометрических количеств Mn (NO 3 ) 2 · 4H 2 O и bpym] в темноте. Желтые иглы 1, пригодные для дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах, выращивали путем медленной диффузии в H-образной трубке водных растворов соли октацианометаллата в одном плече и смеси Mn (II) / bpym в другом в темноте.Кристаллы промывали водой и этанолом и сушили на воздухе. Урожай ок. 90%. Анальный. расч. для C 16 H 10 Mn 2 MoN 12 O 2 (1): C 31,61; H 1,64; N 27,63. Найдено: C 31,51; H 1,57; N 27,54%; Mo / Mn = 1/2. Получение {μ- (bpym) [Mn (H 2 O)] 2 -μ- (NC) 6 W (CN) 2 } (2). Получение соединения 2 аналогично получению соединения 1, за исключением использования октациановольфраматного (IV) аниона в качестве цианосодержащего звена.2 получают в виде оранжевого твердого вещества с практически количественным выходом путем смешивания концентрированных водных растворов K 4 [W (CN) 8 ] · 2H 2 O (0,5 ммоль) и Mn 2 (барр. / Мин) (НЕТ 3 ) 2 (0,5 ммоль) [смесь стехиометрических количеств Mn (NO 3 ) 2 · 4H 2 O и bpym] в темноте. Оранжевые иглы 2, пригодные для дифракции рентгеновских лучей, были выращены путем медленной диффузии в H-образной трубке в темноте, как иглы 1.Кристаллы 2 промывали водой и этанолом и сушили на воздухе. Урожай ок. 90%. Анальный. расч. для C 16 H 10 Mn 2 N 12 O 2 W (2): C, 27,61; H 1,44; N 24,14. Найдено: C 27,49; H 1,35; N 23,98%; W / Mn = 1/2.

Физические методы

ИК-спектры (4000–400 см -1 ) записывали на спектрофотометре Bruker IF S55 с образцами, приготовленными в виде таблеток KBr.Измерения магнитной восприимчивости при переменной температуре (1,9–290 К) на поликристаллических образцах проводились с помощью СКВИДа Quantum Design, работающего при 5000 Э в высокотемпературном диапазоне (20–290 К) и при 250 Э при T <20 К, чтобы избегать явлений насыщения. Диамагнитные поправки для молярных единиц были оценены по константам Паскаля 26 как −275 × 10 −6 (1) и −281 × 10 −6 см 3 моль −1 (2).Значения температурно-независимого парамагнетизма (TIP), оцененные по данным магнитной восприимчивости, составляют 600 × 10 −6 (1) и 1400 × 10 −6 см 3 моль −1 (2).

Сбор рентгеновских данных и уточнение структуры

Кристаллы размером 0,45 × 0,09 × 0,13 (1) и 0,30 × 0,08 × 0,12 мм (2) были установлены на автоматический дифрактометр Bruker R3m / V и использованы для сбора данных. Дифракционные данные собирали при комнатной температуре с использованием излучения Mo-Kα с монохроматическим графитом (λ = 0.71073 Å) методом сканирования ω – 2θ. Параметры элементарной ячейки определялись путем уточнения методом наименьших квадратов установочных углов 25 отражений в диапазоне 2θ 15–30 °. Сводка кристаллографических данных и уточнений структуры приведена в таблице 1. Исследование двух стандартных отражений, отслеживаемых после каждых 50 отражений, не показало никаких признаков разрушения кристаллов. К данным по интенсивности были применены поправки на лоренц-поляризацию и поглощение Ψ-сканирования 27 . Максимальный и минимальный коэффициенты передачи были равны 0.736 и 0,574 для 1 и 0,342 и 0,270 для 2. Таблица 1 Кристаллографические данные для {μ- (bpym) [Mn (H 2 O)] 2 -μ- (NC) 6 M (CN) 2 } с M = Mo (1) и W (2) a

Структуры 1 и 2 были расшифрованы стандартными методами Паттерсона с помощью пакета SHELXTL NT 28 и затем завершены повторением Фурье. Все неводородные атомы уточнены анизотропно.Атомы водорода молекулы воды были расположены на карте ΔF и уточнены с ограничениями, тогда как атомы лиганда bpym были установлены в расчетных положениях и уточнены как верхние атомы с общим фиксированным изотропным тепловым параметром. Окончательное уточнение полноматричным методом наименьших квадратов на F 2 , минимизируя функцию Σw (| F o | — | F c |) 2 , достигло сходимости со значениями индексов невязки, приведенных в таблице 1.Окончательные геометрические расчеты проводились с помощью программы PARST. 29 Рисунки выполнены с помощью утилиты XP системы SHELXTL NT. Основные расстояния и углы межатомных связей для 1 и 2 приведены в таблице 2.

Таблица 2 Выбранные длины связей (Å) и углы (°) для соединений 1 и 2 a b
M = Mo (1) M = W (2)
M (1) –C (5d) 2. 155 (4) 2,146 (4)
M (1) –C (6b) 2,164 (4) 2,163 (5)
M (1) –C (7) 2,166 (4) 2,175 (5)
M (1) –C (8) 2,161 (4) 2,171 (5)
Mn (1) –O (1) 2,222 (3) 2,229 (4)
Mn (1) –N (1) 2,321 (3) 2,319 (4)
Mn (1) –N (2a) 2,360 (3) 2.363 (4)
Mn (1) –N (5) 2,186 (3) 2,183 (4)
Mn (1) –N (6) 2,196 (3) 2,194 (4)
Mn (1) –N (7) 2,155 (3) 2,148 (4)
C (5d) –M (1) –C (5e) 101,0 (2) 100,9 (3)
C (5d) –M (1) –C (6b) 92,2 (1) 92,3 (2)
C (5e) –M ( 1) –C (6b) 144,6 (1) 144. 5 (2)
C (5d) –M (1) –C (7) 69,8 (1) 70,1 (2)
C (5e) –M (1) –C ( 7) 75,4 (1) 75,3 (2)
C (5d) –M (1) –C (8) 142,3 (1) 142,5 (2)
C ( 5e) –M (1) –C (8) 74,6 (1) 74,2 (2)
C (6b) –M (1) –C (6c) 95,7 (2) 95,7 (3)
C (6b) –M (1) –C (7) 78,8 (1) 78.6 (2)
C (6c) –M (1) –C (7) 145,6 (1) 145,3 (2)
C (7f) –M (1) –C ( 7) 124,0 (2) 124,5 (2)
C (8) –M (1) –C (6b) 75,0 (1) 75,3 (2)
C ( 8) –M (1) –C (6c) 72,8 (1) 72,8 (2)
C (8) –M (1) –C (7) 73,0 (1) 72,7 (2)
C (8) –M (1) –C (7f) 132,9 (1) 132. 7 (2)
C (8) –M (1) –C (8f) 131,3 (2) 131,7 (3)
O (1) –Mn (1) –N ( 1) 90,8 (1) 90,6 (1)
O (1) –Mn (1) –N (2a) 80,7 (1) 80,5 (1)
N ( 1) –Mn (1) –N (2a) 70,5 (1) 70,5 (1)
N (5) –Mn (1) –O (1) 168,1 (1) 167,8 (1)
N (5) –Mn (1) –N (1) 81,1 (1) 81.4 (2)
N (5) –Mn (1) –N (2a) 88,2 (1) 88,2 (1)
N (5) –Mn (1) –N ( 6) 104,2 (1) 104,7 (2)
N (6) –Mn (1) –O (1) 85,4 (1) 85,2 (1)
N ( 6) –Mn (1) –N (1) 97,2 (1) 97,4 (2)
N (6) –Mn (1) –N (2a) 161,2 (1) 161,0 (2)
N (7) –Mn (1) –O (1) 89,0 (1) 89. 0 (2)
N (7) –Mn (1) –N (1) 162,1 (1) 162,0 (2)
N (7) –Mn (1) –N ( 2a) 91,9 (1) 91,7 (1)
N (7) –Mn (1) –N (5) 96,0 (1) 95,8 (2)
N ( 7) –Mn (1) –N (6) 100,6 (1) 100,6 (2)

900 Водородные связи 201340 970101 2 006 (5) 2 2

Справочные номера CCDC 188051 (1) и 188052 (2). См. Http://www.rsc.org/suppdata/nj/b2/b206124b/ для получения кристаллографических данных в CIF или другом электронном формате.

Результаты и обсуждение

ИК-характеристика

Наиболее важные особенности ИК-спектров 1 и 2 касаются наличия двух основных пиков на 2161m и 2118s см −1 (1) и на 2160 м и 2112 см −1 (2) которые приписаны ν CN валентным колебаниям цианидных групп.Их значительный сдвиг в сторону более высоких частот по сравнению со значениями в соответствующих одноядерных предшественниках, мультиплетах в частотных диапазонах 2137–2103 см −1 для K 4 [Mo (CN) 8 ] · 2H 2 O и 2138–2096 см −1 для K 4 [W (CN) 8 ] · 2H 2 O, 30 предлагает наличие мостикового цианида в обоих соединениях. 31 Очень асимметричный дублет 1570s и 1530w см −1 в ИК-спектрах 1 и 2 (валентные колебания кольца bpym) указывает на присутствие бисхелатирующего bpym. 32 Наконец, сильное и широкое поглощение с центром при 3450 см −1 в спектрах обоих соединений с пиками при 3480 (1 и 2), 3395 (1) и 3385 см −1 (2) объясняется растяжением ОН координированной воды, участвующей в водородных связях.Эти спектральные наблюдения на 1 и 2 подтверждаются определением рентгеновской структуры (см. Ниже).

Описание структур

1 и 2 представляют собой изоструктурные соединения, в которых двухъядерные соединения акваманганца (II) с мостиковым мостиком связаны через октацианометалат [M IV (CN) 8 ] 4− единиц [ M = Mo (1) и W (2)] (Рис.1), чтобы получить нейтральное трехмерное расположение атомов марганца и молибдена (1) / вольфрама (2) (Рис. 2). В качестве альтернативы, структура 1 и 2 может быть описана как цепочки с цианидным мостиком Mn (II) / M (IV), связанные молекулами bpym, принимающими режим бис-бидентатной координации по отношению к ионам Mn (II), чтобы обеспечить двумерное расположение (рис. . 3). Соседние слои соединены цианидными группами (рис. 4), образуя трехмерную сеть, в которой октацианометаллат-анионы действуют как гексакисмонодентатные лиганды через шесть из своих восьми цианидных лигандов. Молекула воды, которая координирована с атомом марганца, участвует в водородных связях с атомами цианида-азота двух цианидов с концевыми связями (см. Конец таблицы 2), способствуя стабилизации структуры.


Соединение A D H A ⋯ D A ⋯ H A ⋯ H – D
В последних значимых стандартных отклонениях даны оценочные стандартные отклонения . Код симметрии: (a) = — x + 3/2, −y + 3/2, −z + 2; (б) = — x + 3/2, −y + 1/2, −z + 2; (c) х + 1/2, -у + 1/2, z + 1/2; (d) = x, −y + 1, z + 1/2; (e) = — x + 2, −y + 1, −z + 2; (е) = — x + 2, y, −z + 5/2; (g) = x − 1/2, y + 1/2, z. A = акцептор, D = донор.
1 O (1) N (8g) H (1w) 2,930 (5) 2,06 (3) 152 (4)
2,917 (6) 2,00 (3) 158 (6)
1 O (1) N (8b) H (2w) 2,08 (2) 163 (5)
2 3,001 (6) 2,07 (2) 163 (6)
163 (6)
Рис. ) самолет.

Рис. 4 Вид в направлении [010], показывающий межслоевое соединение через мостиковые цианидные группы в трехмерной сети 1 и 2.
2

Атом марганца шестикоординирован: пять атомов азота, два из молекулы bpym и три из цианидных групп, и атом кислорода из молекулы воды образуют искаженный октаэдр вокруг атома металла.Небольшой прикус перемычки bpym [70,5 (1) для N (1) –Mn (1) –N (2a) в 1 и 2] является основным фактором, определяющим это искажение. Длины связей Mn – N (bpym) [2.340 (3) (1) и 2.341 (4) Å (2)] значительно длиннее, чем у Mn – N (цианид) [средние значения 2,179 (3) (1) и 2.175 (4) A (2)], а также молекула координированной воды [2.222 (3) (1) и 2.229 (4) Å (2)]. Сравнение двухъядерного звена 1 и 2 с мостиковым мостиком марганца (II) со структурой родственного биядерного комплекса μ- (bpym) [Mn (H 2 O) 3 (SO 4 )] 2 18 (3) показывает небольшое увеличение связей Mn – bpym в этой последней разновидности [ср.значение 2.312 (3) Å в 3], но более короткое разделение марганец-марганец через мостик bpym [6. 123 (2) Å в 3вс. 6.201 (3) (1) и 6.203 (4) Å (2)]; большее значение прикуса бпым в 3 [71,4 (1) °] объясняет уменьшение разделения металл – металл в этом соединении.

Мо (IV) (1) и W (IV) (2) ионы демонстрируют ту же искаженную геометрию додекаэдра, будучи координированными с восемью цианидно-углеродными атомами. Два из этих цианидных лигандов являются монодентатными, тогда как другие шесть действуют как мостики к атомам марганца.Основные различия между ядрами M (IV) в 1 и 2 заключаются в величинах связей металл-углерод, которые варьируются в пределах 2,155 (4) –2,166 (4). (1) и 2.146–2.175 (5) Å (2). Эти значения близки к значениям, наблюдаемым в других структурах, содержащих октацианомолидат (IV) 33 и октацианомолидат (IV) 34 единиц. Структурно охарактеризованные полиядерные комплексы на основе использования звена [M (CN) 8 ] 4- (M = Mo или W) в качестве лиганда все еще встречаются редко.Фактически, насколько нам известно, структурные отчеты о цианидном мостиковом соединении Mn (II) M (IV) (M = Mo или W) биметаллические соединения появились совсем недавно и относятся к следующим примерам: гексануклеарный комплекс {[Mn (bipy) 2 ] 2 (μ-CN) 2 [Mo (CN) 6 ] 2 [(μ-CN) 2 [Mn (bipy) 2 ] 2 } · 8H

6

09 2 9 ,

33c цепь {[Mn 2 (L) 2 (H 2 O)] [Mo (CN) 8 ]} · 5H 2 O 33b и двумерное соединение {[Mn (L)] 6 [Mo III (CN) 7 ] [Mo (CN) 8 ] 2 } · 19. 5H 2 O 33d (L = 2,13-диметил-3,6,9,12,18-пентаазабицикло [12.3.1] октадека-1 (18), 2,12,14,16-пентаен) в ряду молибдена и трех- размерный состав [W {(μ-CN) 4 Mn (H 2 O) 2 } 2 ] · 4H 2 O 35 в семейство вольфрама.

В пределах экспериментальной ошибки нет существенных различий между средними значениями для мостиковых и концевых цианидных лигандов [значения расстояния связи C – N варьируются в пределах 1.135 (5) –1,159 (5) (1) и 1.132 (6) –1.150 (6) Å (2)]. Углы M (IV) –C – N для обоих концевых [178,5 (3) ° (1) и 178,6 (4) ° (2)] и мостиковая [175,5 (3) –178,6 (3) ° (1) и 175,1 (4) –178,6 (4) ° (2)] цианиды расположены почти на одной линии, тогда как связи Mn (1) –N – C (цианид) значительно отклоняются от 180 °. [151,2 (3) –166,0 (3) ° (1) и 151,9 (4) –166,7 (4) ° (2)]. Значения разделения металл-металл за счет мостикового цианида составляют 5,400 (5). (1) и 5,412 (5) Å (2) для Mn (1) ⋯ M (1), 5.316 (5) (1) и 5.305 (6) Å (2) для Mn (1) ⋯ M (1b) [(b) = — x + 3/2, −y + 1/2, −z + 2] и 5.390 (6) (1) и 5,397 (6) Å (2) для Mn (1) ⋯ M (1e) [(e) = — x + 2, −y + 1, −z + 2].

Пиримидильные кольца плоские, как и ожидалось [наибольшее отклонение от средних плоскостей составляет 0,023 (5) Å при C (2)]. Молекула bpym в целом также плоская, а атом марганца равен 0,180 (1) Å вне этой плоскости. Значение длины межкольцевой связи углерод – углерод [C (4) –C (4a) = 1,479 (8) (1) и 1.472 (10) Å (2)] очень близок к наблюдаемому в свободном bpym в твердом состоянии [1.497 (4) Å]. 36 Величина укуса режима бис-хелатной координации bpym в 1 и 2 [2.702 (5) Å для N (1) ⋯ N (2a)] практически идентично найденному для некоординированной молекулы [2,70 и 2,71 Å]. 36 Расстояния между связями и углы пиримидильных колец молекулы bpym находятся в пределах диапазона значений, найденных в других комплексах марганца (II) с мостиковыми связями bpym.

Магнитные свойства

Температурная зависимость χ M T для 1 [χ M — магнитная восприимчивость на Mn II 2 M IV ед.] показано на рис.5. Квазиидентичная кривая получена для 2 (Рис. S1 в ESI †). При комнатной температуре χ M T составляет 8,70 (1) и 8,40 (2) см 3 моль −1 K, значения, которые ожидаются для двух магнитоизолированных высокоспиновых марганцев (II ) ионы (S Mn = 5/2). При охлаждении χ M T уменьшается непрерывно, медленно до 100 K и все более и более круто при более низкой температуре, достигая 1,1 (1) и 0,98 (2) см 3 моль −1 K в 2.0 К. Кривая восприимчивости показывает максимум при 4,3 (1) и 4,5 К (2) (см. вставку к рис. 5 и S1 для 1 и 2 соответственно). Эти особенности согласуются со слабым, но значительным антиферромагнитным взаимодействием между двумя одноионными секступлетными состояниями ионов марганца (II). Данные о восприимчивости 1 и 2 были проанализированы с точки зрения изотропного обменного взаимодействия для биядерных видов: через выражение:
(2)
с x = exp (Дж / кТ).Параметры N A , μ B и k имеют свои обычные значения. Значения J и g определялись методом наименьших квадратов с минимизацией R = Σ [(χ M ) obs — (χ M ) calc ] 2 / Σ [(χ M ) набл. ] 2 . Полученные значения: J = -1,05 см -1 , g = 2.0 и R = 1,9 × 10 −5 для 1 и J = −1,10 см −1 , g = 1,98 и R = 2,3 × 10 −5 для 2. Расчетная кривая соответствует очень хорошо экспериментальные данные в обоих случаях.
Фиг.5 χ M T (●) График зависимости χ M от T в окрестности максимума. Сплошная линия лучше всего соответствует уравнению.(2) (см. текст).

Значения J в 1 и 2 очень близки к значениям, указанным для других bpym-мостиковых соединений марганца (II), как показано в таблице 3. Таким образом, вероятно, что основное обменное взаимодействие происходит внутри bpym. -мостиковые двухъядерные фрагменты марганца (II), встречающиеся в 1 и 2, а не через диамагнитные мостиковые звенья октацианомолибдата (1) или вольфрама (2) [разделение марганца и марганца через мостиковые звенья октацианометалата больше 10.6 Å]. Наблюдаемое антиферромагнитное взаимодействие опосредовано бисхелатирующим bpym, и задействованные пути обмена, как упоминалось в предыдущих работах: 18,19,21 основной вклад обусловлен перекрытием σ * в плоскости между двумя d x 2 −y 2 типа магнитных орбиталей каждого иона марганца (II) через мостиковый каркас bpym N – C – N [оси x и y примерно определяются диаграммой Mn – N ( бпым) облигации].

Таблица 3 Избранные магнитоструктурные данные для bpym-мостиковых комплексов марганца (II) a 02 2 O 4 9209 dca 9209 9206 м 4 ] n
Соединение Ядерность Донорный набор b −J / cm −1 −1 9069 –N (bpym) / Å d Mn ⋯ Mn / Å e Арт.
Используемые сокращения: bipy = 2,2′-бипиридин и dca = анион дицианамида. Два первых атома принадлежат мостиковому bpym. Магнитная связь между ионами Mn (II) через мостиковый bpym. Для каждой структуры указаны средние расстояния скрепления. Разделение марганца и марганца перемычкой bpym.
[Mn 2 (барр / мин) (H 2 O) 4 (SO 4 ) 09 2 02

1.1 2.31 6.123 (2) 18
[Mn 2 (bpym) 3 (NCS)] 4 N 4 1,19 2,36 6,223 (1) 19
[Mn 2 (bpym) 20 3 Dinuclear N 2 N 4 1.20 2,35 6,211 (1) 19
{[Mn 2 (bpym) (H 2 O) 6 y) [Fe (CN ) 4 ] 2 } [Fe (bipy) (CN) 4 ] 2 · 12H 2 O 1 N 2

9702 9701 9702 НЕТ 3

1,2 2.32 6,131 (6) 24
[Mn (bpym) (NCO) 2 ] n Цепь N 2

06

1,1 2,35 6,234 (1) 21
[Mn (bpym) (NO 3 ) 2 ] n 9702 2 N 2 O 3 0.93 2,36 6,239 (1) 21
6,247 (1)
Трехмерный N 2 N 4 0,86 2,33 6,156 6,156 -размерный N 2 N 3 O 1.05 2.34 6.201 (3) Эта работа
2 Трехмерная N 2 N 3 O 2.3 6704 ) Эта работа

Главный вывод настоящей работы касается синтетических возможностей, открываемых доступностью и стабильностью биядерного {[M (H 2 O) 4 ] 2 (bpym)} 4+ единиц в водном растворе (M — двухвалентный ион переходного металла первого ряда).Эти комплексы были получены и магнитоструктурно охарактеризованы. 18–22,37–40 Простая замена периферических молекул воды комплексами, которые могут действовать как лиганды, как показано на рисунках 1 и 2, позволяет создавать множество n-мерных (n = 0–3) биметаллических массивов. Предусмотрено, что биядерный мотив с bpym-мостиком мог магнитно взаимодействовать с парамагнитными октацианометаллатными объектами, используемыми в качестве мостиковых единиц (работа в стадии разработки).

Благодарности

Эта работа была поддержана Министерством испанского языка и технологий (проект BQU2001-2928), Программой TMR Европейского Союза (контракт ERBFMRXCT98-0181) и Европейским научным фондом через Программу молекулярных магнитов.

Ссылки

  1. С. Декуртинс, С. Ферли, Р. Пелло, М. Гросс и Х. Шмалле, в супрамолекулярной инженерии синтетических металлических материалов, НАТО ASI Ser. C, ред. J. Veciana, C. Rovira и D. B. Amabilino, Kluwer, Dordrecht, 1999, vol. 518, стр. 175 и ссылки в нем. Поиск в PubMed.
  2. C. Mathonière, C. J. Nuttal, S. G. Carling, P. Day, Inorg. Chem., 1996, 35, 1201 CrossRef CAS.
  3. Х. Тамаки, З. Дж. Чжун, Н. Мацумото, С. Кида, М. Койкава, Н. Ачива, Ю.Хашимото и Х. Окава, J. ​​Am. Chem. Soc., 1992, 114, 6974 CrossRef.
  4. М. Вердагер, А. Блюзен, В. Марво, Ж. Вайссерман, М. Сулейман, К. Деспланш, А. Скуиллер, К. Трейн, Р. Гард, Г. Гелли, К. Ломенек, И. Розенман, П. Вейе, К. Картье, Ф. Виллен, Coord. Chem. Rev., 1999, 190–192, 1023 CrossRef CAS и ссылки в нем.
  5. М. Охба и Х. Окава, Coord. Chem. Rev., 2000, 198, 313 CrossRef CAS и ссылки в нем.
  6. С. Ферлей, Т. Маллах, Р. Уахес, П.Veillet и M. Verdaguer, Nature, 1995, 378, 701 CrossRef CAS.
  7. W. R. Entley и G. S. Girolami, Science, 1995, 268, 397 CAS.
  8. S. Decurtins, Philos. Пер. R. Soc. Лондон, сер. A, 1999, 357, 3025 Search PubMed.
  9. Э. Коронадо, Х. Р. Галан-Маскарос, К. Гомес-Гарсия и Х. М. Мартинес-Агудо, Inorg. Chem., 2001, 40, 113 CrossRef CAS.
  10. R. Andrés, M. Gruselle, B. Malézieux, M. Verdaguer и J. Vaissermann, Inorg. Chem., 2001, 40, 4633 CrossRef CAS.
  11. О.Сато, Т. Иода, А. Фудзисима и К. Хашимото, Science, 1996, 272, 704 CrossRef CAS.
  12. G. Champion, C. Cartier dit Moulin, F. Villain, A. Bleuzen, F. Baudelet, E. Dartyge и M. Verdaguer, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 12544 CrossRef и ссылки в нем.
  13. А. Скуиллер, Т. Маллах, М. Вердагер, А. Ниворожхин, Дж. Л. Толенс и П. Вейле, New J. Chem., 1996, 20, 1 Search PubMed.
  14. Т. Маллах, А. Марвилье и Э. Ривьер, Philos. Пер. R. Soc. Лондон, сер. A, 1999, 367, 3139 Search PubMed.
  15. Р. Дж. Паркер, Л. Спичча, К. Дж. Берри, Г. Д. Фаллон, Б. Мубараки и К. С. Мюррей, Chem. Commun., 2001, 333 РКК.
  16. Г. Де Мунно, Ф. Льорет и М. Жюльв, Магнетизм: супрамолекулярная функция, NATO ASI Ser. С, изд. О. Кан, Kluwer, Dordrecht, 1996, т. 484, стр. 555 и ссылки в нем. Поиск в PubMed.
  17. Г. Де Мунно и М. Джулв, в «Взаимодействие с металлическими лигандами». Структура и реакционная способность, ред. Н. Руссо и Д. Р. Салахуб, Kluwer, Dordrecht, 1996, т. 474, стр. 139 и ссылки в нем. Поиск в PubMed.
  18. G. De Munno, R. Ruiz, F. Lloret, J. Faus, R. Sessoli и M. Julve, Inorg. Chem., 1995, 34, 408 CrossRef CAS.
  19. G. De Munno, G. Viau, M. Julve, F. Lloret and J. Faus, Inorg. Чим. Acta, 1997, 257, 121 CrossRef CAS.
  20. Р. Кортес, М. К. Уртьяга, Л. Лезама, Дж. Л. Писарро, М. И. Арриортуа и Т. Рохо, Inorg. Chem., 1997, 36, 5016 CrossRef CAS.
  21. G. De Munno, T. Poerio, M. Julve, F. Lloret, G. Viau и A. Caneschi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 601 RSC.
  22. G. De Munno, M. Julve, G. Viau, F. Lloret, J. Faus и D. Viterbo, Angew.Chem., Int. Эд. Engl., 1996, 35, 1807 CrossRef CAS.
  23. С. Мартин, М. Г. Барандика, Х. И. Руис де Ларраменди, Р. Кортес, М. Фон-Бардиа, Л. Лезама, З. Э. Серна, X. Соланс и Т. Рохо, Inorg. Chem., 2001, 40, 3687 CrossRef CAS.
  24. L. M. Toma, R. Lescouëzec, L. D. Toma, F. Lloret, M. Julve, J. Vaissermann и M. Andruh, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3171 RSC.
  25. Дж. Г. Лейпольдт, Л.D. C. Bok, P. J. Cilliers, Z. Anorg. Allg. Chem., 1974, 409, 343 CrossRef CAS.
  26. А. Эрншоу, Введение в магнитохимию, Academic Press, Лондон и Нью-Йорк, 1968 Search PubMed.
  27. A. C. T. North, D. C. Philips и F. S. Mathews, Acta Crystallogr., Sect. A, 1968, 24, 351.
  28. SHELXTL NT, версия 5.10, Bruker Analytical X-ray Instruments Inc., Мэдисон, Висконсин, 1998.
  29. M. Nardelli, Comput. Chem., 1983, 7, 95 Search PubMed.
  30. ( a ) К.О. Хартман, Ф. А. Миллер, Spectrochim. Acta, 1968, 24A, 669 CrossRef CAS; ( b ) Р. В. Пэриш, П. Г. Симмс, М. А. Уэллс и Л. А. Вудворд, J. Chem. Soc. А, 1968 г., 2882 РКК; ( c ) Т. В. Лонг и Г. А. Вернон, J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 1919 CrossRef CAS.
  31. ( a ) G. F. McKnight и G. P. Haight, Jr., Inorg. Chem., 1973, 12, 3007 CrossRef; ( b ) К. Накамото, Инфракрасные и рамановские спектры неорганических и координационных соединений, Уайли, Нью-Йорк, 4-е изд., 1986, с. 278 Поиск в PubMed.
  32. M. Julve, M. Verdaguer, G. De Munno, J. A. Real и G. Bruno, Inorg. Chem., 1993, 32, 795 CrossRef CAS.
  33. ( a ) G. Rombaut, M. Verelst, S. Golhen, L. Ouahab, C. Mathonière и O. Kahn, Inorg. Chem., 2001, 40, 1151 CrossRef CAS; ( b ) G. Rombaut, S. Golhen, L. Ouahab, C. Mathonière и O. Kahn, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 3609 RSC; ( c ) B. Sieklucka, J. Szklarzewicz, T. J. Kemp и W. Errington, Inorg.Chem., 2000, 39, 5156 CrossRef CAS; ( d ) A. K. Sra, M. Andruh, O. Kahn, S. Golhen, L. Ouahab и J. V. Yakhmi, Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 2606 CrossRef CAS; ( и ) Б. Новицка, А. Самотус, Дж. Шкларцевич, Дж. Бургесс, Дж. Фавчетти и Д. Р. Рассел, Polyhedron, 1998, 17, 3167 CrossRef CAS; ( f ) S. S. Basson, J. G. Leipoldt и A. J. van Wyk, Acta Crystallogr., 1980, B36, 2025 CAS; ( г, ) Дж. Г. Лейпольд, С. С. Бассон и Л. Д. К. Бок, Inorg.Чим. Acta, 1980, 38, L99 CrossRef CAS; ( h ) Б. Дж. Корден, Дж. А. Каннингем и Р. Эйзенберг, Inorg. Chem., 1970, 9, 356 CrossRef CAS.
  34. ( a ) Д. Ф. Ли, Т. А. Окамура, В. Ю. Сан, Н. Уэяма и В. X. Тан, Acta Crystallogr., 2002, C58, m280 CAS; ( b ) G. Rombaut, C. Mathonière, P. Guionneau, S. Golhen, L. Ouahab, M. Verelst и P. Lecante, Inorg. Чим. Acta, 2001, 326, 27 CrossRef CAS; ( c ) Я. Шкларцевич, А. Самотус, Б. Новицка, Я.Берджесс, Дж. Фосетти и Д. Р. Рассел, Transition Met. Chem., 1999, 24, 177 Search PubMed; ( d ) N. W. Alcock, A. Samotus и J. Szklarzewicz, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 885 RSC.
  35. P. Franz, JM Herrera, M. Pilkington, M. Biner, S. Decurtins, H. Stoeckli-Evans, A. Neels, A. Bleuzen, Y. Dromzee, M. Verdaguer and K. Hashimoto, J. Am . Chem. Soc. Выполните поиск в PubMed, чтобы отправить его.
  36. L. Fernholdt, D. Rømming и S. Sandal, Acta Chem. Сканд., Сер. A, 1981, 35, 707 Search PubMed.
  37. E. Andrés, G. De Munno, M. Julve, J. A. Real и F. Lloret, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 2169 RSC.
  38. G. De Munno, M. Julve, F. Lloret и A. Derory, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 1179 RSC.
  39. G. De Munno, M. Julve, F. Lloret, J. Faus и A. Caneschi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, 1175 RSC.
  40. G. De Munno, M. Julve, F. Lloret, J. Cano и A. Caneschi, Inorg. Chem., 1995, 34, 2048 CrossRef CAS.


Этот журнал принадлежит © Королевское химическое общество и Национальный центр научных исследований 2003

коды бездепозитных бонусов bella vegas casino bpym

лучших игр для казино gta v. Кроме того, она заявила, что эта организация недавно определила, что продукты из подразделений ее фирмы IGT Gaming и PlayDigital продолжают «превосходить отраслевые стандарты в отношении средств защиты игроков и ответственной игровой информации».Фирма со штаб-квартирой в Лондоне использовала официальный пресс-релиз в понедельник, чтобы подробно описать, что ее подразделения IGT Gaming и PlayDigital были первоначально аккредитованы известной ответственной игровой организацией в 2017 и 2019 годах соответственно и теперь стали первыми такими бездепозитными бонусными кодами bella vegas casino bpym предприятия снова получили столь желанные одобрения. Фирма со штаб-квартирой в Лондоне использовала официальный пресс-релиз в понедельник, чтобы подробно описать, что ее подразделения IGT Gaming и PlayDigital были первоначально аккредитованы известной организацией ответственных игр в 2017 и 2019 годах соответственно и теперь стали первыми. такие бездепозитные коды бонусов bella vegas casino bpym предприятий, чтобы снова получить такие желанные подтверждения.Cashman casino для ipadКомментируя новое заведение, директор по маркетингу Гэри Пекорелло сказал: «За последние несколько месяцев мы смогли добавить здесь 75 постоянных рабочих мест. Также будет реализован «360-градусный подход Churchill Downs Incorporated (CDI) к безопасности» вместе с инициативами по обеспечению социального дистанцирования, личной защиты и улучшенной уборки. Главный исполнительный директор Churchill Downs Incorporated, Билл Карстанжен, прокомментировал недавнее открытие в пресс-релизе компании… «Мы очень рады, что Северный Кентукки сможет насладиться этим первоклассным развлечением и что индустрия скачек в Кентукки получит выгоду от дополнительных кошельков, генерируемых Newport Racing & Gaming.колесо рулетки для продажи Малайзия

star casino darling harbor «Мы благодарны губернатору Беширу и Комиссии по скачкам штата Кентукки за их поддержку наших усилий по привлечению бездепозитных бонусных кодов bella vegas casino bpym лучших лошадей на наши ипподромы и их поддержку коневодческой отрасли во всем Конкурентный рынок Содружества: в Кентукки есть несколько таких игорных заведений, и заведение в Ньюпорте будет конкурировать с ними, а также с соседним Огайо. , Hard Rock Casino Cincinnati, Belterra Casino Resort во Флоренции и Hollywood Casino Lawrenceburg в южной Индиане.«Reels o dublin slot machine for sale» Утвердительная оценка: Со своей стороны, и Питер Реммерс, председатель G4, объявил, что IGT была повторно аккредитована после оценки, которая потребовала от британской лотереи, игровых автоматов и гиганта iGaming продемонстрировать свою ответственность. игровая приверженность исследованиям, разработке политики и бездепозитных бонусных кодов казино bella vegas bpym обучение сотрудников ». G4 рада и гордится тем, что IGT является аккредитованным участником. G4 рада и гордится тем, что IGT является аккредитованным участником.казино лун занесено в черный список

бесплатных фишек бездепозитного бонуса казино australiacom, регулирующий орган Службы надзора за азартными играми сообщил, что пересмотренные правила бездепозитных бонусных кодов bella vegas casino bpym d были разработаны для того, чтобы привести местные индустрии онлайн-игр и лотереи в соответствие с положительной оценкой: для со своей стороны и Питер Реммерс, председатель G4, объявили, что IGT была повторно аккредитована после оценки, которая потребовала от британской лотереи, игровых автоматов и гиганта iGaming продемонстрировать свою ответственную приверженность к исследованиям, разработке политики и бездепозитных бонусных кодов. казино bella vegas bpym обучение сотрудников ‘.Пекорелло сказал. Pop slots daily cap Заявление Реммерса гласит: «В мире, где стандарты ответственной игры становятся все более и более важными, а правила, касающиеся этого, становятся главным приоритетом, сотрудники IGT полностью понимают это и действуют соответствующим образом.« Мы благодарны губернатору Беширу. и Комиссию по скачкам штата Кентукки за их поддержку наших усилий по привлечению бездепозитных бонусных кодов bella vegas casino bpym лучших лошадей на наши ипподромы и их поддержку коневодческой индустрии по всему Содружеству.Также комментируя новую площадку, директор по маркетингу Гэри Пекорелло сказал: «За последние несколько месяцев мы смогли добавить здесь 75 рабочих мест с полной занятостью. Казино miami club free фишка без депозита


Сенсибилизированная люминесценция в ближнем инфракрасном диапазоне от Yb (III), Nd (III) и Er (III) после передачи энергии Ru-to-Lanthanide -ORCA

Эррера, Хуан-Мануэль, Поуп, Саймон Дж. А., Адамс, Гарри, Фолкнер, Стивен и Уорд, Майкл Д. 2006 г. Структурные и фотофизические свойства координационных сетей, сочетающих [Ru (Bpym) (CN) 4] 2- или [{Ru (CN) 4} 2 (μ-bpym)] 4-анионы (bpym = 2,2′-бипиримидин) с Катионы лантаноидов (III): сенсибилизированная люминесценция в ближнем инфракрасном диапазоне от Yb (III), Nd (III) и Er (III) после переноса энергии от Ru к лантаниду. Неорганическая химия 45 (10) , стр. 3895-3904. 10.1021 / ic0521574
Полный текст не доступен из этого источника.

Аннотация

Реакция цианорутенат-анионов [Ru (bpym) (CN) 4] 2- и [{Ru (CN) 4} 2 (μ-bpym)] 4- (bpym = 2,2′-бипиримидин) с лантаноидом (III ) солей привели к кристаллизации координационных сетей на основе мостиков Ru-CN-Ln.Получены четыре типа структур: [Ru (bpym) (CN) 4] [Ln (NO3) (h3O) 5] (Ru − Ln; Ln = Sm, Nd, Gd) — одномерные спиральные цепи; [Ru (bpym) (CN) 4] 2 [Ln (NO3) (h3O) 2] [Ln (NO3) 0,5 (h3O) 5,5] (NO3) 0,5 · 5,5h3O (Ru-Ln; Ln = Er и Yb) представляют собой двумерные листы, содержащие сшитые цепи на основе алмазных звеньев Ru2Ln2 (μ-CN) 4, которые связаны в одномерные цепочки через общие атомы Ru; [{Ru (CN) 4} 2 (μ-bpym)] [Ln (NO3) (h3O) 5] 2 · 3h3O (Ru2 − Ln; Ln = Nd и Sm) — одномерные лестницы с параллельными Ln − NC− Нити Ru-CN-Ln-NC, соединенные бипиримидиновыми «поперечинами», действующими как ступеньки на лестнице; и [{Ru (CN) 4} 2 (μ-bpym)] [Ln (h3O) 6] 0.5 [Ln (h3O) 4] (NO3) 0,5 · nh3O (Ru2 − Ln; Ln = Eu, Gd и Yb; n = 8,5, 8,5 и 8 соответственно) представляют собой трехмерные сети, в которых двумерные листы алмазов Ru2Ln2 (μ-CN) 4 через цианидные мостики связаны с ионами Ln (III) между слоями. В то время как Ru-Gd демонстрирует слабую триплетную люминесценцию с переносом заряда металл-лиганд (3MLCT) в твердом состоянии от хромофора Ru-бипиримидина, в Ru-Nd, Ru-Er и Ru-Yb эмиссия на основе Ru гасится, и вместо этого все они демонстрируют сенсибилизированную люминесценцию в ближнем ИК-диапазоне на основе лантаноидов после передачи энергии Ru → Ln.Аналогичным образом, Ru2-Nd и Ru2-Yb демонстрируют основанное на лантаноидах излучение в ближнем ИК-диапазоне после возбуждения Ru-бипиримидинового хромофора. Измерения люминесценции с временным разрешением показывают, что скорость передачи энергии Ru → Ln выше (когда Ln = Yb и Er), чем в родственных комплексах на основе хромофора [Ru (bipy) (CN) 4] 2-, поскольку более низкая энергия Ru-bpym 3MLCT обеспечивает лучшее спектроскопическое перекрытие с низкоэнергетическими f-f-состояниями Yb (III) и Er (III). В любом случае люминесценция на основе лантаноидов относительно недолговечна из-за колебаний CN в решетке.

Тип товара: Статья
Тип даты: Публикация
Статус: Опубликовано
Школы: Химия
Субъектов: Q Science> QD Chemistry
Издатель: Американское химическое общество
ISSN: 0020-1669
Последнее изменение: 04 июня 2017 04:37
URI: http: // orca.cf.ac.uk/id/eprint/41629

Данные цитирования

Процитировано 112 раз в Scopus . Посмотреть в Scopus. На базе Scopus® Data

Действия (только сотрудники репозитория)

Изменить элемент

Универсальное поведение связывания 4,6-диметил-1,2,3-триазоло [4,5-d] пиримидин-5,7-дионато в присутствии бипиримидина.Архитектура супрамолекулярных водородных связей

Комплексы с лигандом 4,6-диметил-1,2,3-триазоло- [4,5 -d ] пиримидин-5,7-дионато (dmax ) и вспомогательным хелатно-мостиковым лиганд бипиримидин (bpym) был синтезирован и структурно охарактеризован для двухвалентных катионов Zn, Cd и Cu. Для Zn и Cd биядерные комплексы с формулами [Zn 2 (dmax) 4 (H 2 O) 2 (bpym)] · 2H 2 9 O и [Cd 2 (dmax) 4 (H 2 O) 4 (bpym)] · 6H 2 O были изолированы, тогда как для Cu, был получен одномерный полимер {[Cu 2 (dmax) 4 (bpym)] · 5H 2 O} n .Bpym действует как хелатно-мостиковый лиганд в трех соединениях, соединяя пары ионов металлов. В каждом из этих комплексов присутствуют два кристаллографически и химически различных лиганда dmax , один монодентально связан через с самым удаленным от пиримидинового кольца (N2) атомом триазола N, а другой монодентантно связан через ближайший атом триазола N. с карбонильной группой (соединения N1, Zn и Cd) или в мостиковом режиме N1-N2 (соединение Cu), в последнем случае образуя одномерный полимер с чередующимися мостиками bpym и (dmax) 2 .Магнитное взаимодействие через мост bpym вызывает сильное антиферромагнитное взаимодействие (2 Дж = −201 см −1 ), в то время как взаимодействие через мост (dmax) 2 пренебрежимо мало и не может быть надежным. решительный (скрытый сильным). Водородные связи между молекулами воды и производным триазолопиримидина создают трехмерную структуру соединений.

У вас есть доступ к этой статье

Подождите, пока мы загрузим ваш контент… Что-то пошло не так. Попробуй еще раз? .

Читайте также:

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован.